pvc?③本體聚合法
③本體聚合法 聚合裝置比較特殊,主要由立式預聚合釜和帶框式攪拌器的臥式聚合釜構成。聚合分兩段進行。單體和引發劑先在預聚合釜中預聚1h,生成種子粒子,這時轉化率達8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,補加與預聚物等量的單體,繼續聚合。待轉化率達85%~90%,排出殘余單體,再經粉碎、過篩即得成品。樹脂的粒徑與粒形由攪拌速度控制,反應熱由單體回流冷凝帶出。此法生產過程簡單,產品質量好,生產成本也較低。
PVC材料加工聚氯乙烯塑料形態各各異,差別很大,加工方法也多種多樣,可壓制、擠出、注射、涂層等。聚氯乙烯樹脂的顆粒大小、魚眼、松密度、純度、外來雜質、孔隙率對加工性有都有影響;糊樹脂則應考慮糊料的粘度和膠化性能。
聚氯乙烯為無定形高聚物,收縮率小。粉料加工前宜預熱以排除水分,增強塑化效果,防止氣泡。而且PVC極易分解,特別是在高溫下與鋼、銅接觸更易分解(分解溫度200度)。成型溫度范圍小,必須嚴格控制料溫。使用螺桿式注射機及直通噴嘴時,孔徑宜大,以防死角滯料。模具澆注系統應粗大,澆口截面宜大,模具應冷卻,模溫30-60度,料溫160-190。
在玻璃化溫度(Tg,80℃)以下,聚氯乙烯為玻璃態;在Tg→粘流溫度( Tf,約160℃)呈高彈性橡膠狀,有可塑性;在 Tf→熱分解溫度( Td)為粘流態,溫度越高,流動越容易。當溫度超過Td,PVC分解出大量的 (HCl),材料喪失了化學穩定性和物理性能,因此 Td是加工成型的上限溫度。由于聚乙烯分子間作用力大,Tf很高,甚至接近分解溫度,因此需要加入增塑劑以降低Tf。另一方面也需要加入穩定劑,從而提高PVC的Td,才能進行加工成型。
玻璃化溫度(Tg)只與分子鏈鏈段結構有關,與分子量關系不大,紅酒植絨包裝,而粘流溫度(Tf)是大分子開始運動的溫度,eva植絨包裝,與分子量大小有關,分子量越大,Tf越高。因此對某些加工成型(如注射成型)來說,有必要適當降低樹脂的分子量。根據分子量的大小不同,國產懸浮聚氯乙烯樹脂分為1-7級,序號越大,分子量越小。XJ-4(XS-4)至XJ-7(XS-7)型樹脂常用于制造硬管、硬板等,其它型號較低,分子量較大的樹脂,因Tf較高,需加入大量增塑劑使Tf降低,故常用于制造軟制品。平均聚合度在1000以下的聚氯乙烯稱作低聚合度聚氯乙烯,具有較好的加工性能,植絨包裝制品,在加工過程中可少加增塑劑,這樣不會由于增塑劑的遷移而使制品加速老化。低聚合度聚氯乙烯制品具有較好的透明度,廣泛地應用于建筑材料、食品及藥物包裝材料以及代替有機玻璃制品。
聚氯乙烯熔體屬非牛頓型的假性流體,剪切速度越大,表觀粘度越小,且變化相當靈敏。升高溫度,粘度降低不多,即使塑料在分解溫度以下,但因長時間處于較高溫度,植絨包裝,也會起熱及氧化降解現象,而影響其性能。所以改善聚氯乙烯熔體的流動性應主要考慮增大剪切速率(增大壓力)。實際上,加大外作用力有助于大分子的運動,使Tf有所降低,大分子能在較低的溫度下流動。
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